Produk

Interaksi beungkeutan katulistiwa N7/O6 tina komplek aktif antitumor Rh(2)(OAc)(4)(H(2)O)(2) (OAc(-) = CH(3)CO(2)(-)) kalawan fragmen DNA d(GpG) geus unambiguously ditangtukeun ku spéktroskopi NMR.Tekad kristalografi sinar-X saméméhna tina adducts head-to-head (HH) jeung head-to-tail (HT) tina dirhodium tetraacetate kalawan 9-ethylguanine (9-EtGH) ngungkabkeun bridging unprecedented N7/O6 guanine nucleobases nu bentang Rh. - Beungkeut Rh.Henteuna protonasi N7 dina pH lemah sareng paningkatan anu signifikan dina kaasaman N1-H (pK(a) kira-kira 5,7 dibandingkeun sareng 8,5 pikeun tambihan platina kabeungkeut N7 wungkul), disarankeun ku titrasi gumantungna pH tina purin H8 (1). )H NMR résonansi pikeun Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) jeung Rh(2)(OAc)(2-)[d(GpG)], konsisten jeung bidentate N7/O6 beungkeutan nukleobasa guanin.Nilai pK(a) diperkirakeun pikeun N1-H (de)protonasi, tina studi gumantungna pH résonansi C6 jeung C2 (13)C NMR pikeun Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)( 2) isomér, satuju sareng selang t diturunkeun tina titrasi résonansi H8 (1)H NMR.Babandingan (13)C NMR résonansi C6 jeung C2 pikeun dirhodium adducts Rh(2)(OAc)(2)(9-EtG)(2) jeung Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG) )] jeung résonansi pakait tina ligan unbound [dina pH 7,0 pikeun 9-EtGH jeung pH 8,0 pikeun d(GpG)], nembongkeun shifts downfield badag tina Deltadelta kira 11,0 jeung 6,0 ppm pikeun C6 jeung C2, masing-masing;shifts dimungkinkeun ngagambarkeun pangaruh O6 ngariung ka puseur dirhodium jeung ningkatna ensuing dina kaasaman N1-H.Intens H8/H8 ROE cross-puncak dina spéktrum 2D ROESY NMR Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] nunjukkeun susunan head-to-head tina basa guanin.Adduct Rh(2)(OAc)(2)[d(GpG)] némbongkeun dua conformers katuhu-leungeun utama, HH1 R jeung HH2 R, kalawan HH1 R tilu kali leuwih loba pisan ti HH2 R mahiwal. Karakterisasi lengkep duanana adducts wangsit repuckering tina cingcin gula 5'-G mun C3'-endo (N-tipe), ingetan tina C2'-endo (S-tipe) konformasi pikeun 3'-G gula ring gs, sarta anti orientasi nu patali jeung ikatan glikosil.Fitur struktural anu dicandak pikeun Rh(2)(OAc)(2))[d(GpG)] ku spéktroskopi NMR mirip pisan sareng cis-[Pt(NH(3))(2))[d( GpG)]] sareng nguatkeun studi modeling molekular.